1,1'-联二茂铁

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1,1'-联二茂铁
别名 1,1'':1',1'''-联二茂铁
二(富瓦烯)二铁
识别
CAS号 11105-90-1  ✓
SMILES
性质
化学式 C20H16Fe2
摩尔质量 368.03 g·mol−1
外观 暗橙色针状晶体[1]
熔点 300 °C(573 K)(分解)[2]
溶解性 ~0.2 mg/mL(冷的苯)[1]
相关物质
其他阳离子 1,1'-联二茂镍
相关化学品 联二茂铁
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

1,1'-联二茂铁是一种金属有机化合物,又称二(富瓦烯)二铁(简写BFDFe),化学式为C20H16Fe2[2]

制备[编辑]

1,1'-联二茂铁可由1,1'-二锂代二茂铁·N,N,N',N'-四甲基乙二胺和[CuIPnBu3]4反应得到,氧化后加入蒸馏水,得到棕色的产物。用甲苯进行索式提取,产率11%。[2]氯汞基二茂铁和1,1'-二氯汞基二茂铁在四氯合钯(II)酸锂的存在下反应,可以得到1,1'-联二茂铁、1,1'-三联二茂铁及其多联产物。[3]

1,1'-二碘二茂铁在青铜的存在下于n-丁基二茂铁或二乙基二茂铁溶剂中在140~160 °C反应,也能得到所需产物,产物可以通过正己烷来让其从反应溶剂中析出。[1]

结构及性质[编辑]

1,1'-联二茂铁阳离子

1,1'-联二茂铁以中心对称的单斜晶系晶体结晶,空间群P21/n,晶胞参数a=9.517 A, b=7.561 A, c=10.604A, β=112.07°, Z=2。[4]

它可溶于苯,难溶于常规的溶剂。它的质谱中可以观测到铁、富瓦烯以及富瓦烯的分解产物。[1]

它的五元环上可以发生取代反应,[5]也可以形成阳离子成盐。[6]它的阳离子的化学性质也有研究。[7][8]

参考文献[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Frederick L. Hedberg, Harold Rosenberg. Synthesis of 1,1'-biferrocenylene. Journal of the American Chemical Society. 1969-02, 91 (5): 1258–1259 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01033a061. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 A. Davisor, A. W. Rudie. A Convenient Synthesis of Biferrocene and Bisfulvalenediiron. Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1980-01, 10 (4): 391–395 [2019-03-20]. ISSN 0094-5714. doi:10.1080/00945718008058250. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  3. ^ Taeko Izumi, Akira Kasahara. The Formation of 1,1′-Oligomeric Ferrocenes from Chloromercuriferrocene and Bis(chloromercuri)ferrocene. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1975-06, 48 (6): 1955–1956 [2019-03-20]. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.48.1955. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  4. ^ Melvyn R. Churchill, John Wormald. Crystal and molecular structure of bis(fulvalene)diiron. Inorganic Chemistry. 1969-09, 8 (9): 1970–1974 [2019-03-20]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50079a030. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  5. ^ Katsura Sakamoto, Hiroshi Nishihara, Kunitsugu Aramaki. Synthesis and electrochemical characterization of bis(fulvalene)diiron electrode films. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1992, (12): 1877 [2019-03-20]. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/dt9920001877. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  6. ^ Brueggeller, Peter; Jaitner, Peter; Schottenberger, Herwig; Schwarzhans, Karl Eberhard. Crystallographic comparison of the monocations of difulvalenediiron and difulvaleneiron-cobalt with identical gegenions (hexafluorophosphate). Journal of Organometallic Chemistry, 1991. 417 (3): C53-C58. ISSN: 0022-328X.
  7. ^ Rochus Breuer, Michael Schmittel. 1,1′-Biferrocenylenes—The More Redox Stable Ferrocenes! New Derivatives, Corrected NMR Assignments, Redox Behavior, and Spectroelectrochemistry. Organometallics. 2012-03-12, 31 (5): 1870–1878 [2019-03-20]. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om201215w. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 
  8. ^ Ulrich T. Mueller-Westerhoff, Peter Eilbracht. Bisfulvalenediiron and its iron(II-III) mixed valence system. Journal of the American Chemical Society. 1972-12, 94 (26): 9272–9274 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00781a073. (原始内容存档于2019-08-21) (英语). 

拓展阅读[编辑]